根據長江流域示意圖及相關分析，現對題目中涉及的兩個問題進行詳細解答：

一、第一小題：長江流域存在的主要環境問題

長江流域作為我國重要的經濟帶和生態區域，面臨多種環境挑戰。通過示意圖分析，該流域存在以下主要環境問題：

① 水土流失嚴重：長江上游地區地形陡峭，植被破壞嚴重，加上不合理的耕作方式，導致水土流失問題突出，這是長江流域最顯著的環境問題之一。

② 大氣污染：沿岸工業城市密集，大量工業廢氣和汽車尾氣排放，導致區域大氣污染嚴重，特別是中下游地區的酸雨問題較為突出。

④ 水體污染：工業廢水、生活污水和農業面源污染直接排入長江，造成水體富營養化和水質惡化，嚴重影響流域生態環境和飲用水安全。

雖然固體廢棄物污染在局部地區存在，但相比其他三個問題，其影響范圍和嚴重程度相對較小。因此正確答案為C. ①②④。

二、第二小題：長江三峽水電站的環境效益

三峽水電站作為世界最大的水電站之一，其環境效益主要體現在：

① 緩解華中地區能源供應緊張狀況，減輕鐵路運輸壓力：通過提供大量清潔電力，減少了對煤炭等化石能源的依賴，同時也減輕了煤炭運輸對鐵路系統的壓力。

③ 以清潔的水電代替火電可減輕“三廢”排放：水電作為清潔能源，替代火電后可顯著減少二氧化硫、氮氧化物等大氣污染物以及灰渣等固體廢棄物的排放。

雖然選項②“產生的電能可創造巨大的價值”屬于經濟效益而非環境效益，不符合題意要求。因此，三峽水電站巨大的環境效益主要體現在①和③兩個方面。

長江流域的環境治理需要多管齊下，而三峽工程在提供清潔能源、改善環境質量方面發揮了重要作用。